Yellen anser att tillgångarna borde kunna användas för att stärka Ukrainas försvar mot Ryssland och en långsiktig återuppbyggnad efter kriget.
"Jag anser att det finns starka folkrättsliga, ekonomiska och moraliska skäl för att gå vidare med detta", säger hon under ett möte med andra toppolitiker i Sao Paulo.
Vid mötet diskuteras vad man ska göra med Rysslands frysta tillgångar eftersom Ukraina fortsatt behöver stor hjälp med finansieringen av sitt försvar.