De nya anklagelserna är riktade mot Han Duck-Soo, som är tillförordnad president. Han var premiärminister fram till att föregångaren Yoon Suk-Yeol lämnade posten.
En motion om att ställa Han inför riksrätt röstades enhälligt igenom med siffrorna 192 för och 0 emot. Det är första gången en tillförordnad president ställs inför riksrätt.
Det sydkoreanska börsindexet Kospi stack ut under morgonens handel. Medan resterande stora asiatiska index steg sjönk Kospi-indexet tydligt.
Nyhetsbyrån Yonhap rapporterar att Han Duck-Soo vägrat utse domare till domstolen förrän partierna nått en politisk överenskommelse.
Sydkorea har befunnit sig i en politisk kris sedan dåvarande president Yoon Suk-Yeol för några veckor sedan valde att utlysa ett undantagstillstånd som drogs tillbaka efter några timmar.